浮躁、疯狂,正是现阶段各种乱象、怪象的代名词。
很多呼吁:大家要理性,也有人说政府要引导……
对不对?对!
可是纯洁至臻的理想面对的是巨大的利益、贪婪的欲望!
看看下面的感染人数。目前安全的,就剩下南极的企鹅了吧?
图1 劣质熔喷布生产车间
图2 收缴的劣质熔喷布
目前熔喷布的价格虽然有所回落,约在40万~50万元,但相比疫情前2万元还是利润巨大。
“受下游熔喷布需求带动,目前大厂高熔指聚丙烯价格为6-8万元左右,而月前只有9000元。现在是一天几个报价,上下午的价格就可能相差万元。”一位从事熔喷专用料销售的经理表示。
聚合物切片原料的性能与熔喷工艺密切相关,主要的参数有:
1) 聚合物种类
2) 分子量及其分布
3) 聚合物降解性能
4) 切片形状
5) 含杂
聚合物种类不同时,分子结构差异很大,决定了熔点及流变性能的不同。对于每一种聚合物原料,均有对应的熔喷工艺,如在加热温度、螺杆长径比、螺杆形式、原料干燥工艺等方面都有一定的差异。
烯烃类聚合物原料(如聚丙烯)的聚合度较高,因此加热温度高于其熔点100℃以上方能顺利熔喷,而聚酯加热温度稍高于其熔点就可熔喷。烯烃类聚合物原料几乎不含水,因此熔喷时一般不需要干燥。而聚酯中含有微量水分,加热后由于水分的存在会导致酯类的水解,产生不利于非织造布产品质量的副反应物,因此必须进行切片干燥。
聚合物原料的分子量及分子量分布是影响熔喷工艺和熔喷法非织造布性能最主要的因素。对熔喷工艺来说,一般认为聚合物原料分子量低、分子量分布窄有利于熔喷纤网的均匀性。
聚合物分子量大小与其熔融流动指数(MFI)成反比,与聚合物熔体的熔融粘度成正比。也即聚合物分子量越低,MFI越高,熔体粘度越低,越能适合于熔喷工艺较弱的牵伸作用
通常,聚丙烯、聚乙烯及其共聚物在熔喷工艺设计时主要考虑MFI。而其他热塑性高聚物熔喷时考虑用熔体粘度或特性粘度来反映原料的分子量大小。釆用MFI较低的聚丙烯原料可生产出强力较高的熔喷法非织造布。但目前的趋势是采用较高的MFI切片原料,这样可提高产量,降低加热温度,从而降低能耗。
分子量分布越集中,大分子的分子量均等性好,便于均匀受热、熔融并得到均匀的纤网,因此,熔喷工艺要求聚合物原料的分子量分布尽量集中。
聚合物降解有助于修正聚合物熔体粘度和分子量分布。通常有三种降解方式:化学、机械剪切和热降解。聚合物熔喷时或熔喷前,可采用氧或过氧衍生物来实现化学降解,增加挤压速率、热量和熔体滞留时间均可达到机械剪切降解和热降解的目的。
对于聚合物熔体来说,要求均匀发生降解,避免聚合物熔体降解不一致而造成粘度不均匀,分子量分布离散。同时还要求不能过度降解。
熔喷工艺所用的模头的喷丝孔直径较小,若聚合物原料含杂多,易引起喷丝孔堵塞。因此,改善聚合物切片原料生产环境,优化切片生产工艺,降低切片含杂量,可有效延长熔喷模头更换周期,减少耗能,降低产品生产成本。
聚丙烯用于熔喷工艺有以下特点:
聚合物熔体粘度可以按需控制 熔体粘度控制方法主要有:
对于MFI较低的聚丙烯,通常同时采用以上三种方法来控制熔体粘度,以便熔喷形成超细纤维。 | |
分子量分布(MWD)可控制 熔喷工艺要求聚丙烯分子量分布较窄,以便加工岀超细纤维。新的催化技术使聚合物生产商可以生产出MFI极高而MWD极窄的聚丙烯原料,前述的三种降解措施可进一步降低分子量分布。 图4 聚丙烯切片的MFI、MWD与牵伸空气温度的关系 | |
较宽的熔融温度范围 聚丙烯具有较宽的熔融温度范围,对非织造工艺中常用的热粘合加工工艺较为有利。常规应用中,聚丙烯的耐热性已足够。 | |
有利于制成超细纤维 与其他聚合物原料相比,如果聚丙烯熔体的粘度很低、分子量分布很窄,则熔喷时,同样的能耗和同样的牵伸条件下可得到较细的纤维。聚丙烯熔喷非织造布纤维细度通常为2~5μm,极端条件下可达到0.3um。较窄的分子量分布降低了熔体的弹性,因此,熔喷模头喷丝孔挤岀的熔体细丝可在热空气流牵伸作用下变得更细。 ![]()
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添加剂
均匀性
MFI
图5聚丙烯MFI与熔喷能耗的关系
造粒
分子量分布宽度MWD
切片的清洁性
(1)ExxonMobil公司:Achieve™ 6936G2树脂是一种基于茂金属催化技术生产的超高熔体流动速率的均聚物树脂,通常MFR1550g/10min,分子量分布窄,不含过氧化物。
(2)JPP公司(日本聚丙烯株式会社):WINTEC™ 茂金属无规共聚聚丙烯,极少的抽出物和气味,优越的热封性能,相对于使用传统齐格勒-纳塔催化剂制造的无规共聚聚丙烯,熔体强度优化,延展性高。WSX03和WMG03两个牌号,其熔体流动指数分别为25和30g/10min。
(3)LG化学公司:Lucene茂金属均聚聚丙烯具有窄分子量分布、高韧性、优良的可纺性、低挥发性有机化合物等特点,适用于纺熔非织造材料。
下面是一些公司及生产的牌号,供大家参考:
国内公司做聚丙烯熔喷料的企业目前很多,主要有:金发科技、中石化、北京伊士通、国立科技、南京聚隆、道恩、普利特、东华能源等。此外,无数中小厂如雨后春笋一样出现。
他们大部分之前做改性材料的,因为疫情的原因而转产熔喷PP。
不过,在使用过程中客户发现,除了中石化及几个主要大厂之外,其他家的材料真是不敢恭维啊!
这是为什么呢?
为此,我们采访了福建华塑的技术专家,为你揭开熔喷PP工艺中的秘密。
一个好的熔指及稳定的品质不光靠材料,设备也极为重要。
1) 计量设备的精度要高
2) 补料料位的选择合适,避免补料时冲击产生喂料波动
3) 液体喂料需要在短时间内达到连续稳定的输出
尾声
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